阿爾塔實力綻放精彩繼續(xù)！龐國芳院士等三位專家農(nóng)殘答疑
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由中國認證認可協(xié)會檢測分會、天津分析測試協(xié)會標準物質(zhì)與檢測技術(shù)分會、天津阿爾塔科技有限公司與我要測網(wǎng)聯(lián)合主辦的“阿爾塔有約-精彩演繹 實力綻放”食品安全在線系列研討會，于6月9日世界認可日當天成功召開。參與網(wǎng)友響應(yīng)熱烈，并提出相關(guān)問題。由于問題數(shù)量眾多，阿爾塔科技將網(wǎng)友問題進行了篩選和整合，并與專家及時溝通。
現(xiàn)將問答內(nèi)容集中呈現(xiàn)。
*中國檢驗檢疫科學研究院龐國芳院士問題答疑：
1、現(xiàn)在市面上的小型質(zhì)譜，檢測靈敏度可以達到ppb級別，如果應(yīng)用于現(xiàn)場快速檢測農(nóng)殘，有可行性么？
回答：目前質(zhì)譜分析儀器逐漸向小型化智能化方向發(fā)展，現(xiàn)在市面上出現(xiàn)了更多的小型質(zhì)譜，例如安捷倫Ultivo，體積小性能好，應(yīng)用新型離子源可以進一步擴展高分辨質(zhì)譜可檢測化合物的范圍。該技術(shù)目前已經(jīng)應(yīng)用于水果蔬菜的快速檢測，質(zhì)譜技術(shù)從常規(guī)檢測到快速檢測是未來的發(fā)展趨勢，您也可以嘗試做做這方面的研究。
2、院士團隊在食品未知物篩查中用到過Tof和Orbitrap等高分辨質(zhì)譜嗎？有何不同？
回答：LC-TOF、GC-TOF和LC-Orbitrap、GC-Orbitrap在食品未知物篩查方面均有突出的表現(xiàn)，TOF和Orbitrap儀器原理不同，但是均可以滿足食品中未知物篩查的要求。這兩種儀器在回收率、日內(nèi)和日間精密度、選擇性、線性和基質(zhì)效應(yīng)等方面差異不大。
3、高分辨質(zhì)譜在未來會成為主流檢測設(shè)備嗎？
回答：高分辨質(zhì)譜可以提供更為精確的質(zhì)量數(shù)，在定性分析，數(shù)據(jù)溯源中具有明顯優(yōu)勢，目前已經(jīng)越來越多的應(yīng)用于各個領(lǐng)域。此外儀器性能也在不斷完善，相信未來的高分辨質(zhì)譜一定可以兼顧靈敏度和準確性，在化學分析領(lǐng)域發(fā)揮重要作用。
4、關(guān)于多農(nóng)殘篩查方法的基質(zhì)曲線的問題。因為農(nóng)藥種類繁多，基質(zhì)對不同農(nóng)藥的基質(zhì)效應(yīng)不同，實際操作過程中很難找到陰性空白基質(zhì)。
回答：這個問題是在實際工作中確實是客觀存在的，因此我們在日常檢測過程中盡量挑選相對干凈的樣品作為空白樣品，同時對于樣品中一些無法回避的農(nóng)藥本底，我們采用扣除空白的方式進行計算。
5、每種農(nóng)藥電子身份證建立的標準是什么？
回答：每種農(nóng)藥都有自己獨有的分子結(jié)構(gòu)，包括同分異構(gòu)體，不同的分子結(jié)構(gòu)對應(yīng)著各自不同的質(zhì)譜裂解行為。我們將每種農(nóng)藥在不同儀器以及不同色譜分離條件下分析得到的農(nóng)藥的保留時間、一級加和離子精確質(zhì)量、同位素分布、同位素豐度和二級碎片（4-5）精確質(zhì)量數(shù)及譜圖等綜合信息為農(nóng)藥電子身份證。不同類型的質(zhì)譜儀器其電子身份證的建立，其標準會有一些差異，但總體上還是有依可循，請參照我們團隊發(fā)表的論文及專利進行詳細了解。
6、農(nóng)殘的基質(zhì)效應(yīng)如何解決呢？有些農(nóng)藥在不同基質(zhì)中子離子不一樣，保留時間也不一樣。
回答：農(nóng)殘基質(zhì)效應(yīng)有以下解決路徑：①基質(zhì)匹配標準曲線，②同位素法定量，③減小進樣體積，④加入保護劑，⑤標準加入法。有些農(nóng)藥在不同基質(zhì)中子離子不一樣，甚至加和離子不一樣，保留時間偏移，這都是典型的基質(zhì)效應(yīng)造成的結(jié)果，使用空白基質(zhì)加標或者基質(zhì)匹配標準曲線可協(xié)助問題的解決。
7、國標定的很多檢出限，無法實現(xiàn)，這個怎么去糾正？
回答：國標檢出限的制定受分析儀器性能、樣品基質(zhì)、前處理過程是否規(guī)范等多重因素的制約。在實際操作過程中，建議通過人員比對、儀器比對、實驗室比對去確認該問題。標準也會定期修訂，會逐步解決類似問題。
8、關(guān)于農(nóng)殘快檢高通量非靶向檢測技術(shù)有哪些進展呢？
回答：監(jiān)測農(nóng)藥種類的增加；儀器采集速度及采集方式更加高效；樣品前處理技術(shù)的發(fā)展 ；溯源分析需求進一步加大。
9、關(guān)于Q-TOF在農(nóng)殘檢測中的應(yīng)用，國家標準在這方面的進展如何？
回答：我們團隊目前正在研制Q-TOF應(yīng)用于植物源食品中農(nóng)藥殘留檢測的國家標準。同時，國際AOAC標準的研制也在進行中，目前單一實驗室評價已經(jīng)完成，接下來是國際間方法評價工作。
10、目前氣相和液相最多可以檢測多少種呢？
回答：目前低分辨質(zhì)譜氣相和液相質(zhì)譜聯(lián)用儀檢測幾百種農(nóng)藥是可以實現(xiàn)的，理論上同時檢測化合物的數(shù)量可以通過方法設(shè)置，但實際上如果同時檢測化合物過多，色譜峰采集點數(shù)不夠，峰形，靈敏度，重現(xiàn)性均會不理想。高分辨質(zhì)譜氣相和液相聯(lián)用，我們團隊已實現(xiàn)近千種農(nóng)藥檢測。
11、未來高分辨質(zhì)譜檢測會成為國家標準嗎？
回答：我們團隊目前正在研制Q-TOF應(yīng)用于植物源食品中農(nóng)藥殘留檢測的國家標準。同時，國際AOAC標準的研制也在進行中，目前單一實驗室評價已經(jīng)完成，接下來是國際間方法評價工作。
12、GB2763沒有限量要求的、是不是無法判定？我國會不會像日本一樣實施一律限量標準（0.01ppm）？
回答：針對一些農(nóng)藥在GB2763中沒有限量要求的，目前我們是無法判定的，不過我們國家也在加緊制定和完善相關(guān)限量要求。日本的一律標準有一定的借鑒意義，但是是否適合我國實際情況，需要進一步論證。
13、現(xiàn)在農(nóng)殘的檢測標準用Q-TOF的比較少，實驗室檢測依據(jù)哪些標準？
回答：我們目前正在研制Q-TOF應(yīng)用于植物源食品中農(nóng)藥殘留檢測的國家標準。獸藥殘留可參考《農(nóng)業(yè)農(nóng)村部公告第197號-9-2019畜禽血液和尿液中150種獸藥及其它化合物鑒別和確認 液相色譜-高分辨串聯(lián)質(zhì)譜法》。
14、報告中提到這么多問題樣品，為什么抽檢結(jié)果的合格率還是很高？
回答：市場監(jiān)管是按照產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督計劃，定期在流通領(lǐng)域抽取樣品進行監(jiān)督檢查，了解被抽查產(chǎn)品的質(zhì)量狀況，并按期發(fā)布產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督抽查公報。監(jiān)測樣品種類和監(jiān)測目標物數(shù)量是有一定限制的，其抽檢數(shù)據(jù)和合格率是準確可靠的。
15、檢出的農(nóng)藥是都超標了么？
回答：農(nóng)藥檢出并不意味著農(nóng)藥殘留超標，需要依據(jù)農(nóng)藥最大殘留限量（MRL）進行判定。
*天津阿爾塔科技創(chuàng)始人、董事長張磊博士問題答疑：
1、國產(chǎn)標準品與進口產(chǎn)品比較質(zhì)量到底怎樣？
回答：總體來講，盡管國產(chǎn)標準品近年來取得了長足的進步，但是無論在數(shù)量還是質(zhì)量上與進口產(chǎn)品比較還是有差距的。在CRM的制備研究和定值研究方面，在CRM國際互認方面，以中國計量院為代表的國家單位處于世界領(lǐng)先水平，CRM的數(shù)量是世界各國計量院中最多的。在RM數(shù)量上尤其是原材料的國產(chǎn)化上與國外比差距較大，國產(chǎn)標準品企業(yè)的質(zhì)量不盡相同。阿爾塔科技10余年來致力于標準品的國產(chǎn)化，特別是基礎(chǔ)原材料的國產(chǎn)化，包括穩(wěn)定同位素標記內(nèi)標物的國產(chǎn)化，我很自豪地說我們的產(chǎn)品質(zhì)量媲美甚至超過進口產(chǎn)品，獲得市場認可。但是中國標準品全面趕超世界先進水平需要全行業(yè)長期的努力和腳踏實地的工作，給予國產(chǎn)標準品更多的支持。再好的企業(yè)的產(chǎn)品也不可能沒有一點兒問題，國產(chǎn)標準品的發(fā)展也需要用戶更多的包容，發(fā)現(xiàn)問題大家一起來解決，共同促進國產(chǎn)標準品的發(fā)展和整體質(zhì)量的提高。
2、貴公司后期會考慮研發(fā)生產(chǎn)基質(zhì)基體標準物質(zhì)嗎？
回答：是的。阿爾塔科技根據(jù)自己的專業(yè)特長，優(yōu)先開發(fā)國內(nèi)急需的有機標準品，滿足市場上對國產(chǎn)有機標準品的需求，也開展了一部分基體標準物質(zhì)的研究，推出了一系列化妝品的基體標準品，今后將發(fā)揮自己有機標準品的特長，陸續(xù)推出市場需要的基體標準品，也會推出其他新的標準品系列，請大家密切關(guān)注阿爾塔網(wǎng)站和微信公眾號了解最新信息。
3、醫(yī)學體外診斷的25-羥基VD2,VD3類的標準品我們有自己的嗎？這個合成挑戰(zhàn)性很大！
回答：確實是。25-羥基VD2、25-羥基VD3的合成是有一定的難度，經(jīng)過幾年的研究，阿爾塔已經(jīng)成功突破了氘代VD2-D3、VD3-D3、VD2-D6、VD3-D6，以及25-羥基-VD2-D3、25-羥基-VD3-D3、25-羥基-VD2-D6、25羥基-VD3-D6的合成工藝，并按照RM的技術(shù)標準開展了相關(guān)研究，有的已投入市場，年內(nèi)將全部實現(xiàn)國產(chǎn)化。另外我們還開發(fā)出了VA、VE等氘代內(nèi)標物。這些標記試劑都經(jīng)過了分析方法研究、穩(wěn)定性實驗，準確量值且可溯源，滿足臨床檢測標準品的要求。
4、您作為國內(nèi)有機標準品行業(yè)的知名專家，成功打造了阿爾塔在業(yè)界良好的口碑，請問張博士，目前國產(chǎn)品牌與世界知名品牌相比還有什么差距？
回答：謝謝您的表揚，我作為一個科研工作者只是在企業(yè)中做好自己的科研和市場轉(zhuǎn)化工作。前面已經(jīng)回答了類似的問題?？傮w來講，近年來國產(chǎn)標準品取得了長足的進步，按照ISO17034等國際標準品質(zhì)量體系進行標準品研制和定值等方面已達到世界先進水平。目前的主要差距在基礎(chǔ)原材料的自主生產(chǎn)，即基礎(chǔ)原材料的國產(chǎn)化，大量化合物的合成、純化等技術(shù)的開發(fā)需要全行業(yè)的共同努力與合作。
5、阿爾塔在真菌毒素類的標準品和內(nèi)標有研究嗎？穩(wěn)定性有研究嗎？
回答：阿爾塔的優(yōu)勢是有機合成與純化，我們針對可以合成的毒素做了一些開發(fā)，包括穩(wěn)定同位素標記內(nèi)標、毒素代謝物。有些毒素是需要發(fā)酵來制備的，對于這些產(chǎn)品的國產(chǎn)化需要有發(fā)酵技術(shù)的單位合作解決，阿爾塔可以發(fā)揮自己在純化技術(shù)方面的特長。穩(wěn)定性研究是我們標準品研究的一部分。
6、正己烷作溶劑可以么？
回答：這要看具體應(yīng)用。正己烷是氣相色譜檢測常用的溶劑，不適合液相色譜。液相色譜常用的溶劑為甲醇和乙腈。
7、中間標準液的有效期如何設(shè)置？
回答：有效期不是通過人為設(shè)置的，而是經(jīng)過穩(wěn)定性實驗得到的結(jié)果。
8、請問帶基質(zhì)的標準物質(zhì)和目前常用的純標準物質(zhì)，在以后的發(fā)展如何？
回答：基質(zhì)標物和純品標物只是產(chǎn)品形式和應(yīng)用的不同，都有需求，也都會繼續(xù)發(fā)展。
9、丙酮對ECD有影響，根據(jù)國標761，能不能統(tǒng)一用正己烷？
回答：我猜想您指的是NY/T761。無論是不是指的這個標準，丙酮和正己烷都是比較常用的氣相色譜溶劑，是否可以用正己烷代替丙酮，或者選擇其他溶劑，不僅要考慮檢測器的選擇，也要考慮組分的穩(wěn)定性和溶解性等因素。
10、農(nóng)科院通過發(fā)酵方式獲得的農(nóng)用抗生素，目前市面上還沒有標準品，貴公司在生產(chǎn)標準品時有這樣發(fā)酵生產(chǎn)技術(shù)嗎？
回答：術(shù)業(yè)有專攻，阿爾塔的特長是有機合成和純化，發(fā)酵不是我們的特長，我們可以在農(nóng)科院或其他單位的發(fā)酵產(chǎn)品的純化方面開展合作，使科研成果市場化。
11、溶解在甲醇/乙腈的農(nóng)藥，如果配制到丙酮，不知影響到底有多大。比如1000ppm的1ml在甲醇的溶液，我們要用丙酮定容，需要注意什么？
回答：我想這要具體問題具體分析。如果甲醇或乙腈溶液用丙酮稀釋后有組分析出的話，或者組分在丙酮中不穩(wěn)定的話，對檢測結(jié)果影響就比較大，否則，影響就比較小。
12、乙腈比甲醇兼容性更好嗎？
回答：很難一概而論，兼容性涉及到溶解性、穩(wěn)定性、檢測方法等好幾個方面，這要根據(jù)混標組分的性質(zhì)決定。
13、請問實驗室條件下加標的濃度一般依據(jù)什么參考什么來配置？
回答：首先，阿爾塔研究的是純品及其溶液或混標、基質(zhì)標物。帶基質(zhì)樣品的檢測屬于另一個專業(yè)領(lǐng)域，目前研究較少。據(jù)我了解，做加標回收率實驗時，加標量主要參考實際待測樣品中可能含有多少目標物，比如按照其80%、100%和120%的濃度進行加標。如果樣品基質(zhì)比較復雜，或者含量較低時，可以放寬加標濃度的范圍，比如50%、100%、150%。
*安捷倫中國解決方案中心應(yīng)用工程師孟戈問題答疑：
1、 兩根色譜柱容易漏氣，用uSPE 配制自動基質(zhì)匹配標準溶液是怎么前處理的，請您再具體講解下。
回答：通過安捷倫超惰性的微板流路系統(tǒng)PUU，將兩根色譜柱串接起來不會漏氣，完全沒有死體積。自動標準曲線的配制，可通過解決方案提供的配制方法表格，為每個濃度點編輯合適的洗脫液、加標體積等參數(shù)，保存為一個方法。
2、SPE小柱是否適合多種食品基質(zhì)？
回答：由于采用了傳統(tǒng)QuECHERs，SPE和dSPE多種符合填料，所以μSPE小柱通用于幾乎所有食品基質(zhì)。
3、咱們的自動化SPE凈化方案，除了GC-MS/MS外，是否適合GC-QTOF農(nóng)殘分析？
回答：是的，這套前處理方案同時適用于GC-MS/MS和GC-QTOF進行食品農(nóng)殘分析。
4、如何沒有安捷倫的儀器，那套前處理儀器能使用嗎？
回答：不可以，前處理方法腳本經(jīng)過加密處理，僅可在安捷倫自動化解決方案中使用。
5、uSPE小柱填料的選擇方面呢，是常用的PSA柱嗎？
回答：小柱填料包含一定量的PSA，還包含其它常見填料。
6、小柱會不會對部分農(nóng)殘有吸附，如檢測植物油脂類多氯聯(lián)苯等?
回答：目前μSPE小柱對植物油中半揮發(fā)性有機物的處理方法正在評估當中。
7、甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧樂果在7010B上的峰形不好，請問有好的建議嗎?
回答：可能色譜柱的選擇需要優(yōu)化，乙酰甲胺磷可以考慮VF-1701ms中極性色譜柱。
8、有機磷農(nóng)殘檢測GC_MSMS通常使用什么色譜柱合適？
回答：安捷倫HP-5ms UI，或者上述的VF-1701ms色譜柱均可嘗試。
敬請期待“阿爾塔有約-精彩演繹 實力綻放”食品安全在線系列研討會第三期
